微型反應(yīng)釜孔蝕形成的原因
對于微型高壓反應(yīng)釜上部氣相部位的金屬表面,介質(zhì)是以氣液二態(tài)形式共存的,即附著在金屬表面上有液滴和氣態(tài)的介質(zhì),他們的流動性相對較差,其中液滴更容易黏附,液滴中的高濃度腐蝕介質(zhì)使得金屬表面的鈍化膜遭到破壞。在其遭到破壞的區(qū)域,金屬表面與液滴中活性粒子接觸形成腐蝕的起始點,即形成初始腐蝕坑,隨著時間的推延,逐漸形成腐蝕狀況。
縱向生長是孔蝕的分布特征,并在一段很長的孕育期,數(shù)月或數(shù)年后才會出現(xiàn)可見的孔蝕,這主要取決于金屬材料和腐蝕介質(zhì)的種類。當(dāng)PH值增高時,出現(xiàn)高度局部孔蝕(呈現(xiàn)加速趨勢),它是陽極反應(yīng)的一種獨特形態(tài),是一種自催化過程,在孔蝕內(nèi)腐蝕過程產(chǎn)生的條件既促進又足以維持蝕孔的活性,金屬在蝕孔內(nèi)的迅速溶解會英氣蝕孔內(nèi)產(chǎn)生過多的癥電荷,其結(jié)果就是使得氯離子遷入以維持店中性。蝕孔內(nèi)高濃度的氯化物水解,其結(jié)果會產(chǎn)生高濃度的氫離子。
以上這兩種離子都足以促進大多數(shù)金屬和合金的溶解,其微笑破損暴露的金屬表面成為陽極,未破損的成為陰極,陽極電流高度集中,使得腐蝕迅速向內(nèi)發(fā)展形成蝕孔,通過自身的促進作用,蝕孔快速生長。因此,介質(zhì)易滯留的部位是孔蝕的多發(fā)區(qū)。
對于上部的氣相空間,孔蝕多發(fā)于此,因為其視鏡和人孔部位等接管本身擁有一定的非流通空間,氫離子和氯離子可以在此處有較長時間的滯留,從而產(chǎn)生劇烈的孔蝕。蝕孔中留有高濃度的化合物鹽,由于氧在濃縮溶液中的溶解度實際上等于零,所以蝕孔內(nèi)不存在氧的還原。隨著蝕孔的加深,其介質(zhì)濃度越來越高,滯留時間越來越長,腐蝕速率也越來越快,而蝕孔附近的表面產(chǎn)生陰極氧花奴元使得它不受腐蝕。
綜上所述,在介質(zhì)靜滯的條件下,尤其是有覆蓋物的表面上,不銹鋼微型反應(yīng)釜孔蝕通常多發(fā)生與此,然而在有流速的環(huán)境中,通常會使得孔蝕減輕或基本停止,從而減輕反應(yīng)釜的腐蝕。
微型反應(yīng)釜孔蝕的防腐措施
1、微型反應(yīng)釜設(shè)計上應(yīng)該充分考慮結(jié)構(gòu)的合理性及其選材的適用性等。
在結(jié)構(gòu)上,應(yīng)盡量減少易滯留腐蝕介質(zhì)的空間,同時增加介質(zhì)的流動性。特別是水平面上的封閉式接管,如人孔等,這些管孔盡量設(shè)計在垂直的表面上。
因為在微型反應(yīng)釜的釜體頂部一般都是以氣相介質(zhì)存在,在人孔圈這一部分空間里,介質(zhì)相對靜止,介質(zhì)蒸汽里的液滴倒掛在容器壁上,形成了一個局部腐蝕環(huán)境,液滴中活性離子在此表面附著,形成一個孔蝕起始點,以后孔蝕逐漸發(fā)展起來,因為這是比較有效的方法減少腐蝕。
2、在各金屬的鏈接出,應(yīng)加工得更光滑圓潤些,如情況允許,可以把反應(yīng)釜進行鈍化處理,經(jīng)過鈍化處理的微型反應(yīng)釜能夠使得致密的鈍化膜更有效的防止腐蝕。 |